一、TNT廢水分類:
TNT廢水可分為黃水、粉紅水、冷凝水和紅水。黃水是在洗滌酸性TNT時產(chǎn)生的黃色水溶液,呈酸性,含有多種有機物,主要為TNT,還有一部分的DNT,三硝基苯甲酸、二硝基甲酚及一些未知物。粉紅水中的有機物主要是α-TNT。冷凝水的主要成分是二硝基甲苯和氨基二硝基甲苯的各種異構(gòu)體。
二、TNT紅水特點:
TNT紅水是TNT精制過程中產(chǎn)生的一種堿性廢水,有機物含量高,毒性大,處理困難。TNT紅水是亞硫酸鈉法精制TNT過程中產(chǎn)生的一種堿性廢水,粗制TNT中含酸,并含有許多雜質(zhì)。TNT紅水的顏色根據(jù)廢水中所含鹽的種類和濃度的不同而從粉紅至深紅變化。TNT紅水溶解的有機物濃度高,毒性大,處理困難。紅水中的污染物絕大部分含有硝基,難以生物降解或不可生物降解,極易污染水體和土壤,且對人和動物的機體有較大的毒害。
TNT紅水主要由水、無機物、有機物三部分組成,無機物主要是鈉鹽,有機物主要由硝基甲苯、硝基甲苯磺化后的鈉鹽、硝基甲苯其他的衍生物及未知焦油狀物質(zhì)組成,不同廠家產(chǎn)生的紅水每部分組成略有不同。
三、處理方法
1、濃縮蒸發(fā)法
此法是指把廢水放入蒸發(fā)容器中,將有害物質(zhì)分離的一種方法,它的最大優(yōu)點就是用它處理廢水所達到的去污系數(shù)比一般物理法高。
2、減壓蒸餾法
此法是在較低溫度下濃縮污染物的一種方法。采用80 ℃減壓蒸餾法處理TNT紅水,通過高效液相色譜、紫外-可見光、GC-MS 等方法來測定蒸餾前后水質(zhì)的變化,并對水質(zhì)的毒性進行了表征。結(jié)果表明,通過蒸餾,紅水中主要有機物2,4-二甲苯-3-磺酸和2,4-二甲苯-5-磺酸的質(zhì)量濃度從2.0×104、3.0×104 mg/L 分別降低到1.3、1.8mg/L,COD 幾乎降低至零,色度從100 000°降至17°。蒸餾后毒性降低了96%,餾分經(jīng)中和后完全達到了國家排放標準。在不同溫度下對TNT紅水進行減壓蒸餾,結(jié)果表明,TNT紅水的絕大部分水分都揮發(fā)變成餾分,而大部分高沸點有機物及其他雜質(zhì)仍存在于殘留液中,且一些溶解度低的鹽類物質(zhì)隨著殘留液中水分的減少而逐漸析出。蒸餾后,的COD 顯著降低,餾分的顏色也由深紅色變成透明略帶微黃色。餾分COD 隨著溫度的升高而增大,變化比較緩慢。
3、混凝沉淀法
用絮凝法和樹脂吸附法對模擬紅水中的TNT等有機物進行分離,通過比較聚丙烯酰胺、、氯化鐵及對TNT模擬紅水的絮凝,得出的絮凝效果最好,紅水的色度去除率可達95%,但對TNT的分離率不高;樹脂吸附法對紅水的色度降低得不多,但對TNT的分離率很高。而絮凝-樹脂吸附聯(lián)合法對有機物的分離率可達99.8%,對色度的降低率可達96.0%。
4、吸附法
該方法是利用多孔性物質(zhì)做吸附劑來吸附廢水中的污染物,使廢水凈化。該法是目前處理TNT紅水較有效的方法,應用較廣泛的吸附劑是活性炭和吸附樹脂,此外還有爐渣、焦炭、硅藻土、磺化煤等。但該法存在許多不足,如分解吸附TNT時會有爆炸危險,吸附飽和的活性炭再生時有疏松、易碎等缺點。
5、濕式氧化法
該方法的原理是用O2氧化廢水中的溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機物及還原態(tài)的無機物,將其降解為CO2、H2O 和無機鹽。濕式氧化法多用來去除高濃度、有毒、難生物降解的有機物,具有污染處理徹底、占地面積小、無二次污染等優(yōu)點。溫度越低越易積累乙酸和1,3-二硝基苯,例如,在溫度為260 ℃,0.62 MPa 下,TOC 及COD 去除率分別是77%和91%,乙酸和1,3-二硝基苯的積累量分別是60 、21 mg/L。這種方法具有處理效果好、處理周期短、安全可靠的特點,降低了反應所需要的條件,形成了用于常壓下的濕法化學氧化方法。
6、臭氧氧化及多級臭氧化-生物處理法
該方法處理TNT紅水,經(jīng)過3 h 的臭氧氧化可將TNT模擬水的COD 降低55.5%,聯(lián)合生物法處理,COD 可進一步降低約99%。研究還發(fā)現(xiàn),常規(guī)的直接臭氧氧化不會明顯地降低總有機碳(TOC)含量,聯(lián)合生物處理過程,臭氧氧化作用能有效地將有機碳氧化為生物易降解的可溶性有機碳,進而通過生物法降解總有機碳。該方法能去除TNT紅水中99%的有機物。
7、光催化氧化
在水中加入一定量的光敏半導體材料(如TiO2、Cu2O 等),結(jié)合具有一定能量的光照射,當半導體材料受到能量大于其禁帶寬度的光照射時,會激發(fā)出光生電子-空穴對,光生電子和空穴分別具有很強的還原性和氧化性。吸附在半導體表面的溶解氧、水及污染物分子接受光生電子或空穴,發(fā)生一系列的氧化還原反應,從而使有毒的污染物降解為無毒或毒性較小的物質(zhì)。
8、生物法
是通過微生物的新陳代謝作用,使廢水中呈溶解態(tài)、膠態(tài)以及微細懸浮狀態(tài)的有機污染物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定、無害物質(zhì)的處理方法。生物法處理TNT廢水的優(yōu)點是對低濃度廢水有好的處理效果,成本低。
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